第一節(jié)概述
硅酸鋁的天然礦物主要有高嶺土、膨潤土等。高嶺土屬于層狀硅酸鹽,化學(xué)式為AL2O3﹒SiO2﹒2H2O,一般為無色—白色的細(xì)小磷片狀結(jié)晶。粒徑0.5~2.0μm,高嶺土具有廣泛的用途,可用于陶瓷、造紙、橡膠、玻璃、日用化工、農(nóng)業(yè)和工業(yè)等部門。
膨潤土是指由蒙脫石為主的一種粘土礦,比一般粘土更能吸附水。蒙脫石是一種具有膨脹性能,層狀結(jié)構(gòu)的含水硅鋁酸鹽礦物,一般含有少量的堿和堿土金屬。蒙脫石的晶胞由兩個(gè)硅氧四面體與一個(gè)硅氧八面體平行鏈組成。在每個(gè)晶狀構(gòu)造層間能吸附和脫附水分子,隨著水分子含量增加,晶層間距自96A增大到4A。此外,晶層間對(duì)陽離子具有強(qiáng)烈的吸附交換性能,根據(jù)吸附陽離子的種類,可分為膨潤土和鈣基土。
膨潤土經(jīng)過有機(jī)改性處理后,稱為有機(jī)膨潤土,可作為涂料工業(yè)和鉆探打井泥漿的增稠劑。
合成硅酸鋁主要有兩種形式,其一是硅鋁凝膠,包括含分子篩的硅鋁凝膠。而油柱成型的硅鋁微球膠最早見于1949年。硅鋁凝膠及含分子篩硅鋁凝膠主要用作石油煉制的催化裂化催化劑。催化裂化是一種主要深度加工方法,是生產(chǎn)航空汽油基礎(chǔ)組分和高級(jí)車用汽油的重要手段。
另一種是沉淀硅酸鋁,實(shí)際上是沉淀硅鋁酸鈉,分子式可表為:Na2O·AL2O3·2.3~3.2SiO2·nH2O。1962年迪高沙(Degussa)公司將其首先投入市場,商品名稱為P820。
沉淀硅酸鋁是一種白色顏料鈦白的“增量劑”,由于它的光學(xué)隔離作用,在白色涂料中用以代替10~25%的鈦白粉時(shí),白色漆膜的遮蓋粒力不下降,且白度有所提高。因此,用于室內(nèi)外水基乳膠漆以及各種溶劑型白色漆中。由于硅酸鋁的這種“增量劑”作用,在不影響涂膜質(zhì)量情況下,涂料成本可大大下降。

第二節(jié)物理化學(xué)性質(zhì)
微球硅酸鋁凝膠和含分子篩的微球硅酸鋁凝膠是三維空間網(wǎng)狀的連續(xù)結(jié)構(gòu)。屬于多孔性物質(zhì),其性質(zhì)與硅膠很相似,將在硅膠一節(jié)中詳細(xì)介紹。
沉淀硅酸鋁屬于X-射線探知的無定型結(jié)構(gòu),其原級(jí)粒子大小約為35nμ,而次粒子直徑在0.1~1.0之間。其外觀為松散的白色粉末,比表面110m2/g,折射率1.46,白色強(qiáng)度(460nμ波長)為98%,相對(duì)白度95%,密度2.1。
第三節(jié)生產(chǎn)原理和方法
一.微球硅酸鋁凝膠
首先是硅酸鈉與硫酸反應(yīng)生成硅酸,硅酸很不穩(wěn)定,很快聚集成粒子變成溶膠,溶膠膠凝就變成水凝膠.
Na2O·mSiO2+H2SO4=Na2SO4+mSiO2+H2O
其中m為模數(shù),一般在3,0~3,3之間。
硅水凝膠生成后,加入硫酸鋁溶液,再用氨水中和,生成氫氧化鋁凝膠:
AL2(SO4)3+6NH4OH=3(NH4)2SO4+2AL(OH)4
工藝過程分為:
1、原料準(zhǔn)備首先將模數(shù)3.0~3.3的硅酸鈉用水稀釋至SiO2含量為124±2.5g/L,進(jìn)入計(jì)量罐計(jì)量。將硫酸鋁用水溶解,稀釋至AL2O3含量90±2g/L,也進(jìn)入計(jì)量罐計(jì)量。將濃硫酸稀釋至295±3g/L,進(jìn)入計(jì)量罐計(jì)量。氨水稀釋至含NH3149--168g/L;備用。將含量為150g/L,ph6.0~8.0的分子篩漿料打入計(jì)量罐中。
2、制備過程在生產(chǎn)低鋁分子篩微球時(shí),應(yīng)先向反應(yīng)器中加入定量的水及分子篩漿料,再加入硅酸鈉溶液,攪拌均勻,然后加酸生成含有分子篩的硅水凝膠。在生產(chǎn)硅酸鋁微球時(shí),則可將硅酸鈉溶液和水按比例同時(shí)加入反應(yīng)器中,攪拌均勻,然后加酸生成水凝膠。生成的水凝膠(或含分子篩的硅水凝膠)經(jīng)過老化后,再加入一定量的硫酸鋁溶液,最后加入氨水,使氫氧化鋁凝膠生成,并與硅水凝膠混合在一起,成為硅鋁水凝膠(或含有分子篩的硅鋁膠)。將此料漿放入中間緩沖罐,泵送至板框壓濾機(jī)中,濾餅打漿后,進(jìn)行噴霧干燥(壓力式),干燥后的產(chǎn)品進(jìn)行洗滌,洗后濾餅再用氣流干燥器干燥,干燥后成品,由一級(jí)旋風(fēng)分離器收集,包裝。二級(jí)旋分離器回收物料再返回到流程中去。
二.沉淀硅酸鋁(P820)的制造方法
沉淀硅酸鋁是用硫酸鋁與硅酸鈉為原料,兩者反應(yīng)后,生成沉淀硅酸鋁料漿,經(jīng)老化、過濾、干燥、氣流粉碎得成品。工藝過程如土地13-2所示。
選用無鐵硫酸鋁和硅酸鈉為原料,配制成一定濃度的溶液;將兩種料液各以一定流量,加入帶有攪拌,并事先加有水和某中添加劑的反應(yīng)罐中,用蒸汽間接加熱,保持反應(yīng)溫度恒定,通過調(diào)節(jié)原料液的流量,使系統(tǒng)維持在一定PH值下進(jìn)行反應(yīng),然后經(jīng)老化后進(jìn)行過濾、洗滌、烘干、氣流粉碎得到合格的沉淀硅酸鋁產(chǎn)品。
主要工藝條件:
(1)原料液要求:硫酸鋁使用工業(yè)無鐵級(jí),因鐵雜值直接影響產(chǎn)品的白度。硅酸鈉為工業(yè)級(jí)中性產(chǎn)品,模數(shù)在3.0~3.3。模數(shù)低時(shí),消耗硫酸鋁太多,廢水中硅酸鈉含量增加,影響硅酸鋁的收率。
(2)低液量為鋁硅原料液之總量的一半,以保證兩股液流在很稀的條件下反應(yīng),形成細(xì)的一次粒子,濃度太高,易產(chǎn)生凝膠。
(3)添加劑是指堿金屬或堿土金屬的鹽類,堿金屬可分K、Na、Li等的氯化物或氫氧化物,其作用是減少在硅酸鹽溶液中存在于膠體二氧化硅上的有效電荷,避免凝膠生成。堿土金屬類可以是Ca、Mg、Ba等的氯化物,其作用是與硅酸鈉溶液反應(yīng),生成一種反應(yīng)媒介質(zhì)---細(xì)分散的堿土金屬硅酸鹽,在體系中作為沉淀核心(凝聚中心),可改善產(chǎn)品性能。應(yīng)當(dāng)注意,不管堿金屬或堿土金屬的鹽類,加入量要適當(dāng),過少,不起作用;太多,反而起副作用。
(4)反應(yīng)過程中應(yīng)控制溫度、PH值,反應(yīng)溫度一般在60℃左右最為合適;料漿的PH值一直維持在偏堿性下反應(yīng)為佳。